4º Jornadas de Desarrollo e Innovación, Noviembre 2002 1


Desarrollo de la metodología para la determinación
de migración específica de acetato de vinilo en
envases y materiales en contacto con alimentos
Fernández, G.(i); Munizza, G.(i); Ariosti, A(i). Flores, F.(ii); Rosso, A.(ii)
(i) Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico para la Industria Plástica (CITIP)
(ii) Centro de Investigación y Desarrollo sobre Contaminantes Orgánicos Especiales
(CISCOE)

INTRODUCCION
El acetato de vinilo (VA) es un monó-
mero utilizado en la producción de materiales
plásticos de gran importancia en la industria
del packaging, como el copolímero de etileno-
acetato de vinilo (EVA), los copolímeros de
acetato de vinilo y cloruro de vinilo, etc. El VA
es un líquido incoloro con punto de ebullición
bajo (72°C).
Los materiales antes mencionados se
utilizan para fabricar películas termocontraí-
bles para envases al vacío, películas “stretch”,
guarniciones para tapas de botellas, etc. Para
poder ser comercializados, estos materiales
deben ser aprobados por las autoridades sa-
nitarias competentes (SENASA: Servicio Na-
cional de Sanidad y Calidad Agroalimentaria;
INAL: Instituto Nacional de Alimentos; e INV:
Instituto Nacional de Vitivinicultura) [1].
Uno de los requisitos de aptitud sanita-
ria [2] que se le exige a esos materiales es que
la migración específica (ME) de VA a alimen-
tos o sus simulantes sea menor que 12 mg/kg
(ppm) (Código Alimentario Argentino, Resolu-
ción GMC N° 50/01 del MERCOSUR [3], y Di-
rectiva 90/128/CEE y actualizaciones de la
Unión Europea).
OBJETIVOS
Desarrollo de la metodología para la
determinación de la migración específica de
VA en simulantes de alimentos. Estudios de
estabilidad de VA en simulantes.
MATERIALES Y METODOS
Los simulantes de alimentos usados
fueron del tipo A (agua destilada), B (solución
de ácido acético aq. al 3% m/v) y D (aceite de
girasol), utilizando HPLC y CGL. Como simu-
lante D se usó aceite de girasol (simulante al-
ternativo), ya que el aceite de oliva (simulante
oficial de la Legislación MERCOSUR), tiene
un alto contenido de volátiles que interferían
en la determinación.
En todos los casos se contactaron las
muestras con los simulantes durante 10 días
a 40 °C, condición equivalente a contactos
prolongados a temperatura ambiente. En al-
gunos ensayos con el simulante D se aplica-
ron temperaturas mayores para reproducir el
tratamiento térmico del producto dentro del
envase.
El ensayo de ME se realizó en todos los
casos en viales de 10 mL de capacidad sella-
dos herméticamente, con una relación área de
contacto/volumen de simulante de 10 cm2/10
mL (con llenado completo) para simulantes
acuosos, y de 5 cm2/5 mL para aceite de gira-
sol (dejando espacio cabeza).
La determinación de acetato de vinilo
en simulantes acuosos (A, B y C) se realizó
en CITIP por HPLC, utilizando un equipo con
detector UV de arreglo de diodos, y acetonitri-
lo:agua como fase móvil [4], [5].
La determinación de VA en aceite de gi-
rasol se realizó en CISCOE por cromatografía
gaseosa CGL, utilizando un equipo con FID y
con muestreador head-space automático, con
curva de calibración por agregados, utilizando
VA disuelto en N,N-dimetilacetamida, y to-
mando muestra del espacio cabeza.

4º Jornadas de Desarrollo e Innovación, Noviembre 2002

2
Se evaluó la estabilidad del VA en dos
condiciones de contacto:
a) simulantes A y B, 10 días a 40 °C;
b) simulantes A y D, 1 hora a 85°C se-
guido de 10 días a 40°C.
RESULTADOS
Se realizó la puesta a punto del méto-
do, encontrándose un límite de detección de 1
ppm en simulantes A y B y 2 ppm en el D. Se
analizaron 29 muestras de muy diversos tipos,
según se detalla en la Tabla 1. En todos los
casos los resultados obtenidos fueron meno-
res que los límites de detección.
La recuperación de VA fue aproxima-
damente del 60 % en el simulante A y del 20
% en el simulante B en las condiciones (a). En
las condiciones (b) fue aproximadamente del
50% en el simulante A y del 100 % en el simu-
lante D.
Tabla 1. Resultados de ME de VA.
Tipo y número
de muestras Simulantes
Condiciones de
tiempo y
temperatura
ME de acetato
de vinilo
(mg/kg)
A, B 10 días 40°C < 1
D (16 M) 10 días 40°C < 2
D (1M) 30 min 100°C + 10 días 40°C <2
Películas multi-
capa para
envases
18 muestras
(M)
D (1M) 6 horas 88°C + 1 0 días 40°C <2
Guarniciones
para tapas de
botellas
(5 M)

A,B

10 días 40°C

< 1
Láminas de
EVA de uso
pedagógico
infantil (4M)
A, B 10 días 40°C <1
Laca para fácil
apertura B 10 días 40°C <1
A, B 10 días 40°C <1 Laca termose-
llable para tapa
de Aluminio D 10 días 40°C <2
CONCLUSIONES
El método tiene límites de detección
adecuados para el tipo de muestras a ensayar
(1 y 2 ppm), si se los compara con el límite de
ME (12 ppm).
Se puede decir que las condiciones de
hermeticidad en las que se realizó el ensayo
de migración son buenas, ya que se ha obte-
nido una recuperación de aproximadamente el
100% en simulante D (determinación por
CGL).
En los simulantes A y B se observa
una baja recuperación del VA, por lo que se
debe realizar un estudio con mayor cantidad
de muestras y distintas condiciones de tempe-
ratura para establecer un factor de corrección,
como el que se aplica para modificar el valor
de ME de otros monómeros inestables [6]. Si
los factores de corrección para los simulantes
A y B se confirman, el límite de detección co-
rregido sigue siendo menor que el límite de
ME, con un amplio margen de seguridad.
Este trabajo multidisciplinario muestra
como, ante el requerimiento de las autorida-
des sanitarias que aprueban envases para
alimentos, se han integrado esfuerzos de dos
Centros del INTI, actuando éste como Labora-
torio de Referencia. De este modo se ha
hecho posible evaluar la aptitud sanitaria de
los productos estudiados y lograr la aproba-
ción de los mismos (muchos de ellos destina-
dos a la exportación de alimentos), y se ha
colaborado con la protección de la salud pú-
blica.
BIBLIOGRAFIA
[1] M. Padula y A. Ariosti. “Legislación MERCOSUR sobre aptitud
sanitaria de los envases para alimentos”. En: “Migración de com-
ponentes y residuos de envases en contacto con alimentos”. Ra-
món Catalá y Rafael Gavara, editores. Instituto de Agroquímica y
Tecnología de Alimentos. Valencia, España, 2002.
[2] A. Ariosti. “Aptitud sanitaria de envases y materiales plásticos
en contacto con alimentos”. En: “Migración de componentes y re-
siduos de envases en contacto con alimentos”. Ramón Catalá y
Rafael Gavara, editores. Instituto de Agroquímica y Tecnología de
Alimentos. Valencia, España, 2002.
[3] Resolución MERCOSUR GMC Nº 50/01 LISTA POSITIVA DE
ADITIVOS PARA MATERIALES PLÁSTICOS DESTINADOS A LA
LABORACIÓN DE ENVASES Y EQUIPAMIENTOS EN
CONTACTO CON ALIMENTOS. MODIFICACIÓN DE LA
RESOLUCIÓN GMC Nº 95/94.
[4] L. Snyder, J.Kirkland, J.Glajch. “Practical HPLC method devel-
opment”. John Wiley & Sons, Inc, New York, 1997.
[5] P.Sadek. “The HPLC solvent guide”. John Wiley & Sons, Inc,
New York, 1996.
[6] M. Philo, S. Jickells, A. Damant and L. Castle. “Stability of plas-
tics monomers in food-simulating liquids under European Union
Migration test conditions”. J. Agric. Food Chem., Vol. 42 N° 7, pp.
1497-1501, 1994.
Para mayor información contactarse con:
Alejandro Ariosti – ariostia@inti.gov.ar

Volver a página principal